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2023-11-22 来源:鑫海矿装 (725次浏览)
铁锂云母矿也是获取锂资源的一种,但锂的含量相对较低,铁的含量较高,其提锂的局限性较大,目前,常见的铁锂云母选矿提锂工艺有酸法提锂工艺、碱法提锂工艺、盐焙烧提锂工艺和焙烧精矿直接碳化法提锂工艺几种。下面我们一起来了解!
由于铁锂云母中含有大量的铁和铝,常规的酸法提锂很难获取较理想的锂精矿,因此开发了两种新工艺,分别是:盐酸直接分解铁锂云母制备碳酸锂工艺和草酸直接分解铁锂云母的工艺。
盐酸直接分解铁锂云母制备碳酸锂工艺:在浸出液中添加亚铁氰化钠,Fe3+沉淀形成亚铁氰化铁,加入NaOH溶液转化为针铁矿(α-FeO(OH)),除去Fe并循环利用亚铁氰化钠;分离Fe后的滤液按比例加入NaF,NaOH调节pH=4,使Al、F形成钠/钾冰晶石Na2.6K0.4AlF6除去铝和氟,程中回收了浸液中 99%的铝。
除铁、铝后的溶液经过电渗析浓缩,然后加如碳酸钠沉淀碳酸锂,锂、钾的回收率分别为94%、82%。
由于铝的回收,工艺产渣量少,渣容易利用,但该工艺除铁采用亚铁氰化钠,工业化应用受到很大限制。
草酸直接分解铁锂云母的工艺:采用铁锂云母和草酸溶液质量比为 1:1,90℃下时直接分解浸出铁锂云母,浸液经浓缩析出草酸铁结晶,经中和后F、Al形成氟铝酸盐沉淀以使锂得到纯化,锂的总回收率可达90%以上。
这两种酸法工艺均省去了高温焙烧过程,避免了以H2SO4为反应介质产生的HF,Fe、Al、F等元素也得到综合回收利用。但两种方法都应用了非常规试剂,运行成本较高,过程中污染难以控制,并且工艺并不成熟。
铁锂云母碱法提锂工艺是将铁锂云母精矿(含5.19% Li2O)与CaCO3混合焙烧,水浸后通过CO2碳化或溶剂萃取法制备碳酸锂,Li浸出率为90%,提锂母液可以进一步回收钾和铷。母液中添加稀硫酸,再加入Al2(SO4)3析出铷明矾和钾明矾的混合物,纯度均达到99.5%,混合物分步结晶可以制备纯铷明矾,且铷的回收率可达到95%。
该工艺流程简单,但锂的总收率较低。因F、Al、Fe和Si几乎全部进渣,渣量大且成分复杂,难以利用。
为控制铁锂云母中铁的浸出,盐焙烧工艺均添加了一定量的碱,如石膏/石灰、石灰石/硫酸钠等。
石膏/石灰焙烧提锂工艺步骤:
1.铁锂云母精矿/CaSO4/Ca(OH)2质量比为6∶4∶2混合;
2.950℃焙烧;
3.熟料于液固比10:1,90℃下水浸;
4.浸液室温下加入K2CO3除去Ca;
5.过滤浓缩后,90℃下加入K2CO3沉淀Li2CO3。工艺锂提取率高,达到96%,纯化步骤简单,伴生铷的提取率约25%,低于CaCO3焙烧法,由于采用大量的Ca盐,同样具有F、Al、Si 渣产出大、难利用的严重缺陷。
石灰石/硫酸钠为焙烧剂提锂工艺步骤:
在850℃下焙烧铁锂云母精矿(含2.07%Li2O)得到锂的提取率为97%,但产品纯度仅为90%。若换成石灰石/石膏为焙烧剂时,1050℃下焙烧水浸后锂的大限度提锂率仅为84%,提取率较低可能是微溶锂霞石的形成导致。
焙烧后的铁锂云母精矿直接碳化回收了碳酸锂,碳化步骤的关键是230℃、107Pa下焙烧矿与水调制的浆液通入CO2使Li形成溶解度大的LiHCO3进入溶液,电渗析浓缩后90~95℃下分解形成Li2CO3沉淀。碳化过程对锂具有较高的选择性,对铁、铝无提取作用,锂的回收率为75%,钾和铷的浸出率较低,仅为18%和4%。
焙烧过程无添加剂,沉锂过程无沉淀剂,因此工艺产渣量较少,锂损失率小。但此工艺在焙烧过程中产生的SiF4气体影响环境,而且压力碳化工业实施难度较大。
上述是4种铁锂云母选矿提锂工艺的介绍,针对不同类型铁锂云母其选矿工艺方法各有不同,因根据其矿石性质而定,因此,小编建议先进行选矿试验分析,通过分析设计合理的选矿工艺方能获得理想的锂精矿。
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